On considère un couple acide faible/base faible, noté \(\mathrm{AH/A^-}\), avec \(\mathrm{AH}\) l'acide et \(\mathrm{A^-}\) sa base conjuguée. La transformation entre l'acide et l'eau est modélisée par l'équation de réaction suivante : \(\mathrm{AH(aq)+H_2O(\ell)\rightleftarrows A^-(aq)+H_3O^+(aq)}\).
Par définition, la constante d'équilibre de cette réaction est appelée constante d’acidité du couple acide-base. Elle est notée \(K_\mathrm{A}\) et sa valeur ne dépend que de la température. Elle est notamment indépendante de la composition initiale du milieu réactionnel.
Les constantes d'acidité associées aux couples acide-base les plus courants sont disponibles dans des tables. Elles sont souvent données à 25 °C.
Expression de la valeur de \(K_\mathrm{A}\)
À l'équilibre chimique, le quotient de réaction s'écrit :
\(Q_\text{r,éq}=\frac{(a_\mathrm{A^-(aq),éq})^{1}\times(a_\mathrm{H_3O^+(aq),éq})^{1}}{(a_\mathrm{AH(aq),éq})^{1}\times(a_\mathrm{H_2O(\ell),éq})^{1}}=\frac{\frac{[\mathrm{A^-]_{éq}}}{\text{c°}}\times\frac{[\mathrm{H_3O^+]_{éq}}}{\text{c°}}}{\frac{[\mathrm{AH]_{éq}}}{\text{c°}}\times1}\)
soit \(Q_\text{r,éq}=\frac{\mathrm{[A^-]_{éq}\times \mathrm{[H_3O^+]_{éq}}}}{[\mathrm{AH]_{éq}}\times{\text{c°}}}\).
La constante d'acidité du couple acide-base est par définition égale à la valeur prise par le quotient de la réaction à l'équilibre. On a donc : \(K_\text{A}=Q_\text{r,éq}\).
En égalisant les deux égalités précédentes, il vient \(K_\text{A}=\frac{\mathrm{[A^-]_{éq}\times \mathrm{[H_3O^+]_{éq}}}}{[\mathrm{AH]_{éq}}\times{\text{c°}}}\).
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